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方便又高效的MBR膜為啥會(huì)有膜污染?
2022年11月16日

自MBR工藝問(wèn)世以來(lái),其便因占地面積小,出水水質(zhì)好,有機(jī)負(fù)荷率大,污泥產(chǎn)量少等而在世界范圍內(nèi)得到廣泛應(yīng)用,尤其在城市污水處理中發(fā)展迅速。

但是由于運(yùn)行過(guò)程中需要對(duì)膜污染進(jìn)行有效控制,而必須采取加大錯(cuò)流速率,曝氣等手段,使得MBR運(yùn)行過(guò)程中消耗大量能源。
膜污染在很大程度上限制了MBR的應(yīng)用,MBR操作人員究竟該怎么做?才能快速找到膜污染根源。






什么是“MBR”?






MBR的英文全稱是Membrane Bio-Reactor,翻譯過(guò)來(lái)就是膜生物反應(yīng)器。沒(méi)有接觸過(guò)的同學(xué),光聽名字肯定覺(jué)得很抽象但實(shí)際上其實(shí)很簡(jiǎn)單。

大家可以這么理解,MBR相對(duì)于傳統(tǒng)活性污泥法最大的改變就是去掉了二沉池,加入了膜池。


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原來(lái)進(jìn)行生化處理部分的池子,同時(shí)可以兼具二沉池的作用。

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MBR工藝流程圖


簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō)二沉池就是靠重力作用把泥和水分開,在這個(gè)環(huán)節(jié)里可能出現(xiàn)各種突發(fā)狀況——比如污泥上浮、池面有黑色塊狀污泥、浮渣、泡沫令無(wú)數(shù)環(huán)保人頭疼。

而MBR工藝中用到的膜和傳統(tǒng)二沉池的作用相同,就是進(jìn)行固液分離。膜的好處就在于分離的更徹底,所以出水水質(zhì)更加有保障。但是相應(yīng)也會(huì)出現(xiàn)別的問(wèn)題,比如膜污堵......

 





膜污染是怎么產(chǎn)生的?






嚴(yán)格來(lái)講,膜污染是指在運(yùn)行過(guò)程中處理物料的微粒,膠體粒子或溶質(zhì)大分子由于與膜發(fā)生物理化學(xué)相互作用或機(jī)械作用而引起的吸附或者沉積而造成的膜表面覆蓋及膜孔堵塞的現(xiàn)象。

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膜污染現(xiàn)象非常復(fù)雜,包括多種機(jī)理。其中,
濃差極化是表面形成濾餅層的主要原因,主要沉積顆粒有懸浮固體,膠體和微生物群。
有機(jī)和無(wú)機(jī)物污染是指有機(jī)和無(wú)機(jī)物吸附于膜表面和膜孔中產(chǎn)生的污染。
生物污染是微生物群在膜表面附著生長(zhǎng)而產(chǎn)生的生物膜。
結(jié)垢現(xiàn)象是當(dāng)膜表面溶解的鹽的濃度超過(guò)其溶解度時(shí)產(chǎn)生的,不是主要的膜污染原因。
膜污染通常用于概括所有導(dǎo)致膜透過(guò)流量下降的現(xiàn)象,根據(jù)清洗方法不同,膜污染可以分為:
1、短時(shí)間內(nèi)由于濃差極化、膜孔污染和凝膠層的形成使通量下降的可逆污染,通過(guò)反洗,曝氣,錯(cuò)流等表面清洗方法可以迅速去除的污染,一般指短期污染。
2、物料顆粒與膜材料發(fā)生的長(zhǎng)期作用而產(chǎn)生的不可逆污染,不能被物理清洗方法去除,但可以通過(guò)化學(xué)清洗恢復(fù)通量的污染,一般指長(zhǎng)期污染。
3、長(zhǎng)期運(yùn)行過(guò)程中不能被任何清洗方法所去除的污染稱為不可恢復(fù)污染。







膜污染受哪些因素影響?









污泥混合液特性
膜生物反應(yīng)器中的膜污染物質(zhì)的來(lái)源是活性污泥混合液,污泥混合液對(duì)膜的污染極為復(fù)雜。

1、EPS和SMP

胞外聚合物(EPS)和溶解性微生物產(chǎn)物(SMP)都是微生物代謝產(chǎn)物,成分大致相同,它們對(duì)膜污染有著重要且復(fù)雜的影響,是MBR過(guò)程中最主要污染物。
EPS濃度過(guò)高,會(huì)增大混合液粘度而不利于溶解氧的擴(kuò)散,使污泥系統(tǒng)充氧困難,從而影響菌膠團(tuán)的正常生理活動(dòng),從而使膜過(guò)濾阻力升高。而EPS含量過(guò)低,會(huì)引起絮狀物分解,從而對(duì)MBR的運(yùn)行不利。
因此,存在一個(gè)最優(yōu)EPS值,使絮狀物結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,并且不會(huì)引起高的膜污染趨勢(shì)。
研究發(fā)現(xiàn)大部分SMP分子量小于1KDa和大于10KDa,小分子量的溶解有機(jī)物,在通過(guò)膜的同時(shí),易堵塞膜孔,造成膜污染,并成為出水中主要?dú)埩粲袡C(jī)物。
同時(shí),SMP的特性與組成也受到多個(gè)運(yùn)行參數(shù)影響。
一般來(lái)說(shuō),小編認(rèn)為MBR中SMP對(duì)膜的污染趨勢(shì)隨MLSS的增加,有機(jī)物載入量的下降,以及溶解氧的升高而減弱。
2、混合液懸浮固體濃度MLSS
MLSS濃度直接影響混合液粘度,粘度升高是MLSS上升引起混合液過(guò)濾性能下降的主要原因,如果錯(cuò)流速率或者曝氣強(qiáng)度不足以沖刷掉附著在膜表面的固體,將很快引起污染層的產(chǎn)生。
3、粘度
混合液粘度受MLSS影響,MLSS濃度高于臨界值時(shí),粘度隨固體濃度增加而指數(shù)升高。
在中空纖維MBR中,混合液粘度影響氣泡大小,及纖維膜在反應(yīng)器中的靈活性。另外,粘度升高會(huì)使溶解氧DO傳遞效率下降,低溶解氧濃度會(huì)加劇膜污染趨勢(shì)。
4、污泥親疏水性
許多研究結(jié)果表明污泥中親水性溶解有機(jī)物對(duì)膜污染的發(fā)生起到負(fù)面作用。然而,也有研究發(fā)現(xiàn)高疏水性絮狀污泥同樣會(huì)引起膜污染。
污泥的疏水性和表面電荷都與胞外聚合物的組成和性質(zhì)以及絲狀細(xì)菌生長(zhǎng)指數(shù)有關(guān),絲狀細(xì)菌過(guò)量繁殖會(huì)產(chǎn)生大量,使電勢(shì)下降,絮狀污泥形狀不規(guī)則,疏水性增強(qiáng),導(dǎo)致嚴(yán)重的膜污染。
5、污泥顆粒大小
膜通量下降主要是由于2um左右的顆粒引起的。一般來(lái)說(shuō),顆粒尺寸越小,顆粒越易在膜面沉積,形成的沉積層也越致密,透水性越小,故顆粒尺寸過(guò)小將加劇膜污染。
6、污泥沉降指數(shù)SVI
盡管對(duì)膜污染沒(méi)有直接影響,但污泥沉降指數(shù)(SVI)能夠反映出混合液中的有機(jī)物質(zhì)的沉降性。

目前不能沉降的有機(jī)物質(zhì),如膠體,溶解有機(jī)物,被普遍認(rèn)為是膜的主要污染物質(zhì)。





MBR過(guò)程的操作條件
操作條件直接或間接影響著膜污染和污泥的性質(zhì)和組成。
7、污泥停留時(shí)間(SRT)
實(shí)際結(jié)果表明,增加SRT可以減少SMP和EPS的產(chǎn)生,膜污染率也會(huì)隨之降低
但是,過(guò)長(zhǎng)的SRT會(huì)使污泥濃度過(guò)高,也會(huì)帶來(lái)過(guò)高的粘度并影響到傳質(zhì)和反應(yīng)器的流體力學(xué),導(dǎo)致更嚴(yán)重的膜污染。一般城市污水處理中膜生物反應(yīng)器的SRT為5-20天。 
8、水力停留時(shí)間(HRT)
雖然HRT對(duì)膜污染沒(méi)有直接影響,但是短HRT會(huì)給微生物提供更多的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),而使微生物快速生長(zhǎng),導(dǎo)致MLSS濃度升高,并且使通量增加,從而會(huì)增大膜污染發(fā)生的可能。
9、溫度和pH
對(duì)比不同季節(jié)溫度不難發(fā)現(xiàn),低溫期可逆污染更加嚴(yán)重,高溫期不可逆污染發(fā)展更迅速。
MBR運(yùn)行pH范圍一般是6-9,范圍之外,反應(yīng)器中的硝化細(xì)菌會(huì)迅速減少,導(dǎo)致硝化作用受到抑制。當(dāng)pH值高于其臨界值時(shí),膜污染迅速,而當(dāng)溫度升高時(shí),最大允許pH值就會(huì)降低。
10、溶解氧(DO)
低濃度溶解氧會(huì)使細(xì)胞疏水性降低,而引起污泥絮體分解,當(dāng)DO低于1mg/l時(shí),SMP含量急劇升高 。溶解氧也會(huì)影響EPS和SMP中成分組成,在高溶解氧MBR體系中,蛋白和多聚糖的比率也會(huì)升高,并且微生物群落組成會(huì)非常不同。
11、膜通量
對(duì)于所有膜過(guò)程,通量的升高都會(huì)引起膜污染的加劇。
在通量的選擇與膜面積最小化,反沖洗和化學(xué)清洗時(shí)間間隔最小化之間取得平衡,也直接影響著運(yùn)行成本。 
12、錯(cuò)流速率和曝氣
在分體式膜生物反應(yīng)器中,錯(cuò)流速率(CFV)是快速改變膜透過(guò)性的方法之一。
在高濃度和小孔徑膜的系統(tǒng)中,CFV的增大可以緩解污染物在膜表面沉積。
但對(duì)于混合液顆粒物相對(duì)較大的情況下,CFV的增強(qiáng)對(duì)通量升高沒(méi)有甚至相反的作用。
浸沒(méi)式MBR工藝中曝氣起到非常重要的作用:a、通過(guò)曝氣提供溶解氧,供污泥中的微生物正常生長(zhǎng)代謝;b、起到攪拌作用,使污泥懸浮,在混合溶液中充分混合;c、使中空纖維膜組件膜絲疏松,并在膜表面產(chǎn)生剪切力,減少污染物在膜表面沉積,一定程度上防止膜污染的產(chǎn)生。


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膜的性質(zhì)與膜組件結(jié)構(gòu)
13、膜的孔徑大小
小孔徑膜,容易截留溶液中的污染物,在膜表面產(chǎn)生沉積層,使膜阻力增加。這類污染一般屬于可逆污染,可以通過(guò)錯(cuò)流、反洗、曝氣等物理方式去除,內(nèi)部污染較小。
大孔徑膜,在過(guò)濾初期膜孔堵塞較嚴(yán)重,隨著表面動(dòng)態(tài)膜的形成,截留作用開始提高。但是污染物易在膜孔表面和內(nèi)部產(chǎn)生沉積和堵塞,形成不可逆污染甚至不可恢復(fù)污染,成為長(zhǎng)期運(yùn)行中造成膜性能下降,壽命減少的主要因素。
14、膜材料
針對(duì)厭氧MBR中不同膜材料的污染情況,研究表面在同樣運(yùn)行條件下,聚偏氟乙烯(PVDF)膜的污染趨勢(shì)明顯小于聚砜膜(PS)和纖維素膜。
值得一提的是,當(dāng)活性污泥有機(jī)物組分中存在與膜材料相似的聚合物時(shí),不可逆污染物的成分取決于膜材料。
15、膜表面粗糙程度
膜表面粗糙度的增加使膜表面吸附污染物的可能性增加,但同時(shí)也增加了膜表面的撓動(dòng)程度,阻礙了污染物在膜表面的沉積,因此粗糙度對(duì)膜通量的影響是兩方面因素綜合作用的結(jié)果。
16、親疏水性
膜材料的憎水性對(duì)膜污染也有很重要的影響,比較了憎水性超濾膜和親水性超濾膜,得出憎水性超濾膜膜面更容易吸附溶解性物質(zhì),表現(xiàn)出更大的易污染傾向。

目前,改變膜疏水性的方式大多是對(duì)膜材料進(jìn)行改性。如改變孔徑大小,膜表面粗糙程度,添加無(wú)機(jī)材料在膜表面形成動(dòng)態(tài)預(yù)涂層等。


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